而扎克伯格與妻子普莉希拉·陳是在哈佛一次排隊上廁所的機會相識，兩人已戀愛超過9年時間。據Facebook的一位新聞發言人對外表示，扎克伯格親自設計了結婚戒指，戒指上面“極簡潔設計的紅寶石”的設計風格就是扎克伯格的杰作。
和其身價比，扎克伯格的婚禮低調得近乎寒酸，根據網上公布的照片顯示，經常穿連帽衫的扎克伯格在結婚當天著深色西裝，黑色領帶，領口敞開，與著白色婚紗的普莉希拉-陳攜手穿過樹蔭。
據《福布斯》雜志報道，在硅谷有一批這樣的億萬富豪妻子，她們不甘心只是“富豪人妻”或被稱為“花瓶”，普莉希拉也是她們中的一員。與網絡上流傳的“傍大款”玩笑不同，其實普莉希拉已經計劃在2013年晚些時候正式開始自己的兒科醫生生涯。
除了支持男友創業，她還積極推動扎克伯格投身公益事業。由于普莉希拉熱心教育，所以在2012年扎克伯格捐贈了1億美元給新澤西州一所學校，上文也提到過，這次捐贈創下了美國青年人慈善捐款紀錄。
2012年，28歲的扎克伯格為慈善事業捐贈了4.988億美元的Facebook股票。這些股票全都于2013年12月份捐給硅谷社區基金會(Silicon Valley Community Foundation)，用于教育和健康項目，共1,800萬股。而在“慈善記事社”于2013年1月1日公布的2012年中全美國的15筆巨額慈善捐款中(共計51億美元)，扎克伯格的捐款僅次于排名第一的沃倫·巴菲特。
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